ПРОГРАММА-МИНИМУМ
кандидатского экзамена по специальности
02.00.08 «Химия элементоорганических соединений»
по химическим и техническим наукам
Введение
В основу настоящей программы положены следующие дисциплины: теоретические представления о природе химических связей и электронном строении элементоорганических соединений (ЭОС), физические методы исследования структуры и электронного строения ЭОС, органические производные непереходных элементов, органические производные переходных металлов.
Программа разработана экспертным советом Высшей аттестационной комиссии Министерства образования Российской Федерации по химии (по органической химии) при участии Института элементоорганических соединений им. РАН.
1.Теоретические представления о природе химических связей и электронном строении элементоорганических соединений
Классификация элементоорганических соединений (ЭОС). Основные этапы развития химии ЭОС. Ее влияние на теорию химического строения молекулярных систем.
Основные положения квантовой химии. Уравнение Шредингера для атомно-молекулярной системы как основа для теоретического исследования ее структуры и электронного строения. Электронное строение атомов и их ионов. Атомные орбитали и их классификация.
Теоретические методы моделирования структуры и электронного строения молекул. Адиабатическое приближение. Понятие о поверхности потенциальной энергии молекулы. Метод молекулярных орбиталей (МО) как основа современной квантовой химии. Основные принципы построения неэмпирических и полуэмпирических квантово-химических методов. Использование методов квантовой химии для расчетов наблюдаемых свойств молекул. Анализ электронного строения молекул в терминах эффективных зарядов на атомах и заселенностей (порядков) связей.
Сопряженные молекулы как лиганды в ЭОС. Электронное строение сопряженных молекул в?-электронном приближении. Метод Хюккеля. Схемы?-электронных уровней энергий и?-МО аллила, бутадиена, аниона циклопентадиенила, бензола, циклооктатетраена.
Концепция ароматичности в химии ЭОС. Примеры металлорганических ароматических систем.
Природа химических связей в ЭОС. Гибридные орбитали и принципы их использования в качественной теории химического строения. Классификация типов химических связей в ЭОС. Природа связи в олефиновых, ацетиленовых, циклопентадиенильных и ареновых комплексах переходных металлов. Кратные связи элемент-углерод и элемент-элемент. Многоцентровые связи.
Симметрия молекул и ее использование в теории химического строения ЭОС.
Молекулярные орбитали в олефиновых, аллильных, циклопентадиенильных и ареновых комплексах. Химические связи в электронодефицитных молекулах (на примерах простейших и полиэдрических гидридов бора и карборанов).
Качественные способы оценки стабильности ЭОС. Правило эффективного атомного номера. Принцип изолобальной аналогии и его приложения.
Теоретические основы стереохимии ЭОС. Понятие о конформациях и конфигурациях. Координационные полиэдры, характерные для координационных чисел 4, 5, 6. Хиральность полиэдров с моно - и бидентатными лигандами. Планарная хиральность и оптическая активность металлокомплексов с?-олефиновыми, ?-циклопентадиенильными, ?-ареновыми лигандами.
2. Реакционная способность элементоорганических соединений
Основные типы реагентов (электрофилы, нуклеофилы, протофилы, радикофилы, карбеноиды). Классификация основных типов реакций с участием ЭОС. Реакции по связи металл-лиганд (реакции замещения, присоединения, элиминирования, фрагментации, внедрения, окислительного присоединения, восстановительного элиминирования). Превращения лигандов в координационной сфере металлов (структурно нежесткие соединения, внутримолекулярные перегруппировки и молекулярная динамика ЭОС (таутомерия, металлотропия, внутренние вращения вокруг связи металл-лиганд). Окислительно-восстановительные превращения металлорганических соединений.
Различия в строении и свойствах ЭОС в газовой, жидкой и твердой фазах. Роль полярности среды и специфической сольватации. Ионы и ионные пары, их реакционная способность.
Равновесная СН-кислотность, шкалы СН-кислотности, влияние строения СН-кислот на равновесную СН-кислотность, кинетическая кислотность СН-кислот.
3. Физические методы исследования структуры
и электронного строения ЭОС
ЯМР-спектроскопии (импульсная ЯМР-фурье спектроскопия, динамический ЯМР) в исследовании строения и реакционной способности ЭОС. Физические и теоретические основы метода. Понятие об основных ЯМР-параметрах: химическом сдвиге, константах спин-спинового взаимодействия, временах релаксации. Области применения в химии ЭОС: изучение строения и динамики молекул, определение примесей.
Масс-спектрометрия. Физические и теоретические основы метода. Области применения в химии ЭОС: установление состава и строения молекул, качественный и количественный анализ смесей (хромато-масс-спектрометрия), определение микропримесей, изотопный анализ, измерение термохимических параметров (энергии ионизации молекул, энергии появления ионов, энергии диссоциации связей), изучение ионно-молекулярных реакций, газофазная кислотность и основность молекул.
Метод рентгеноструктурного анализа (РСА). Физические и теоретические основы метода. Области применения в химии ЭОС: установление строения молекул и кристаллов, исследование природы химических связей.
Фото - (ФЭС) и рентгенофотоэлектронная (ЭСХА) спектроскопии. Физические и теоретические основы методов. Применение в химии ЭОС: изучение электронного строения молекул, измерение энергий ионизации.
Оптическая спектроскопия (ИК, УФ, КР). Физические и теоретические основы методов. Применение в химии ЭОС: установление строения молекул, изучение динамики молекул, измерение концентрации. Применение симметрии при интерпретации экспериментальных спектров.
Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Физические и теоретические основы методов. Применение в химии ЭОС: установление строения радикалов, изучение динамики молекул и механизмов радикальных реакций.
4. Органические производные непереходных элементов
Органические производные щелочных металлов (I группа).
Литийорганические соединения, их свойства, строение, методы получения и применение в органическом синтезе.
Органические соединения натрия и калия.
Реакции металлирования. Ароматические анион-радикалы: образование, строение, свойства.
Органические производные элементов II группы.
Магнийорганические соединения: получение, строение, свойства. Роль растворителя в синтезе магнийорганических соединений. Реакционная способность магнийорганических соединений и их применение в органическом и металлорганическом синтезе.
Органические производные элементов XII группы.
Цинк - и кадмийорганические соединения: получение, строение, свойства. Реакция Реформатского.
Органические соединения ртути: получение, строение, свойства. Меркурирование ароматических соединений. Реакция Несмеянова.
Симметризация и диспропорционирование ртутьорганических соединений. Ртутьорганические соединения в синтезе органических производных других металлов и органическом синтезе.
Органические соединения элементов III группы.
Борорганические соединения. Основные типы соединений, синтез, свойства, реакции. Гидроборирование ненасыщенных соединений, региоселективность реакции. Применение борорганических соединений в органическом синтезе.
Карбораны, металлокарбораны, получение, свойства. Основные типы карборанов. Икосаэдрические карбораны, основные реакции.
Алюминийорганические соединения. Основные типы соединений, синтез, свойства, реакции. Катализаторы Циглера-Натта. Применение алюминийорганических соединений в промышленности и органическом синтезе.
Органические соединения элементов XIII группы.
Галлий-, индий - и таллийорганические соединения: получение, строение, свойства.
Применение таллийорганических соединений в органическом синтезе.
Получение полупроводниковых материалов методом газофазного разложения галлий - и индийорганических соединений.
Сравнительная реакционная способность органических производных элементов XIII группы.
Органические соединения элементов XIV группы.
Кремнийорганические соединения: получение, строение, свойства.
Гидросилилирование ненасыщенных производных. Полиорганосилоксаны. Силиловые эфиры. Кремнийорганические соединения в органическом синтезе и промышленности.
Германий-, олово- и свинецорганические соединения. Основные типы соединений, получение, строение, свойства и реакции. Представление о гипервалентных соединениях.
Практическое использование органических производных элементов XIV группы.
Соединения элементов XIV группы с - связью элемент-элемент: синтез, строение, свойства.
Соединения элементов XIV группы с кратными связями элемент-элемент: синтез, строение, свойства. Проблема двоесвязанности в химии ЭОС непереходных элементов.
Органические производные элементов XV группы.
Органические производные фосфора и мышьяка, основные типы соединений высшей и низшей степеней окисления, методы синтеза, строение, свойства. Гетероциклические соединения фосфора. Реакция Виттига. Применение органических производных элементов V группы в промышленности, сельском хозяйстве , медицине.
Сурьма - и висмуторганические соединения.
5. Органические производные переходных металлов
Классификация металлорганических соединений переходных металлов по типу лигандов, координированных с металлом.
Карбонильные комплексы переходных металлов.
Основные типы карбонилов металлов. Методы синтеза, строение и реакции. Карбонилат анионы, карбонил галогениды, карбонилгидриды. Природа связи металл-карбонил.
Металлкарбонильные кластеры переходных металлов. Основные типы, получение. Стереохимическая нежесткость: миграция карбонильных, гидридных, углеводородных лигандов и металлического остова. Превращения углеводородов на кластерных карбонилах металлов.
Практическое применение карбонилов металлов.
Соединения с?-связью металл-углерод
Основные типы?-органических производных переходных металлов: синтез, строение, свойства. Факторы, влияющие на их устойчивость. Роль стабилизирующих n - и?-лигандов. - ацетиленовые производные переходных металлов.
Реакции?-производных: расщепление?-связи М-С, внедрение ненасыщенных молекул, восстановительное элиминирование, ?-перегруппировки.
Гидридные комплексы переходных металлов.
Основные типы водородных комплексов переходных металлов. Соединения с водородным атомом: моно-, би - и полиядерные. Соединения с терминальным и мостиковым атомами водорода. Соединения с молекулярным водородом: синтез, строение, свойства. Характер связи металл-водород, ее полярность, возможность диссоциации. Взаимные превращения водородных комплексов и?-органических соединений переходных металлов. Роль водородных комплексов в металлорганическом синтезе и катализе.
Карбеновые и карбиновые комплексы переходных металлов.
Карбеновые комплексы переходных металлов. Электронное строение. ?, ?-синергизм. Карбеновые комплексы Фишера. Карбеновые комплексы Шрока. Методы синтеза карбеновых комплексов Фишера (по Фишеру, по Лэпперту, из диазоалканов и?-комплексов переходных металлов.
Реакции карбеновых комплексов Фишера (нуклеофильное присоединение к С(?), депротонирование связей С(?)-Н. Роль карбеновых комплексов в катализе (метатезис олефинов). Использование в тонком органическом синтезе. Реакция Дeтца. Метатезис циклических алкенов.
Карбиновые комплексы переходных металлов. Электронное строение. Карбиновые комплексы Фишера. Карбиновые комплексы Шрока. Синтез карбиновых комплексов действием кислот Льюиса на карбеновые комплексы Фишера. Реакции карбиновых комплексов с нуклеофильными реагентами. Роль карбиновых комплексов в катализе: метатезис и полимеризация алкинов.
?-комплексы переходных металлов
Общая характеристика строения и устойчивости. Различные типы связей металл-лиганд. Структурно нежесткие соединения. Внутренняя динамика молекул.
?-комплексы металлов с олефинами
Типы комплексов с линейными и циклическими моно - и полиолефинами. Методы получения, строение, свойства. Природа связи олефина с металлом. Реакции?-координированных лигандов. Циклобутадиенжелезотрикарбонил. Роль олефиновых комплексов в катализе.
?-ацетиленовые комплексы
Типы ацетиленовых комплексов. Методы получения, строение, свойства. Моно - и биметаллические комплексы. Ацетилен-винилиденовая перегруппиовка в координационной сфере металлов как метод синтеза винилиденовых комплексов. Ацетиленовые комплексы в катализе.
Аллильные комплексы
Типы аллильных комплексов. Методы синтеза, строение, реакции. Роль в катализе.
Циклопентадиенильные комплексы
Типы комплексов. Строение.
Металлоцены: ферроцен, никелецен, кобальтоцен. Синтез. Реакционная способность (замещение в лиганде, реакции с разрывом связи металл-кольцо, редокс-реакции). Металлоценилалкильные катионы.
Циклопентадиенильные производные титана и циркония. Типы комплексов. Синтез, применение в катализе процессов полимеризации.
Циклопентадиенилкарбонильные комплексы. Синтез. Химия циклопентадиенилмарганецтрикарбонила (цимантрена).
Циклопентадиенилкарбонильные комплексы железа, кобальта, молибдена.
Ареновые комплексы
Типы ареновых комплексов.
Бис-ареновые комплексы хрома. Методы получения и реакции.
Аренхромтрикарбонильные комплексы. Методы получения и реакции. Применение в органическом синтезе.
Катионные ареновые комплексы железа и марганца. Синтез и реакции.
Би - и полиядерные соединения переходных металлов.
Линейные би - и полиядерные соединения переходных металлов: синтез, строение, свойства. Природа связи маталл-лиганд. Соединения с кратными связями металл-металл.
Кластерные (каркасные) соединения переходных металлов. Важнейшие структурные типы кластеров, их минимальные и максимальные размеры. Электронное строение. Свойства и динамика молекул.
Каталитические процессы с участием металлорганических соединений переходных металлов
Олигомеризация олефинов и ацетиленов. Никелевые комплексы в катализе олигомеризации этилена. Циклоолигомеризация (системы, содержащие никель (0)) и линейная олигомеризация бутадиена (системы, содержащие палладий (0)). Циклическая тримеризация и тетрамеризация ацетиленов (синтез производных бензола и циклооктатетраена).
Полимеризация олефинов: катализаторы Циглера-Натта, полиэтилен, полипропилен. Стереоспецифическая полимеризация бутадиена.
Изомеризация олефинов: миграция двойной связи с участием металлалкильных и металлаллильных интермедиатов. Реакция метатезиса олефинов.
Гомогенное гидрирование: комплексы с молекулярным водородом, механизмы активации водорода, родиевые, кобальтовые и рутениевые катализаторы. Селективное гидрирование. Асимметрическое гидрирование.
Каталитические превращения моноуглеродных молекул; оксо-синтез: кобальтовые и родиевые катализаторы. Синтез Фишера-Тропша. Конверсия водяного газа. Карбонилирование и гидрокарбонилирование.
Окисление олефинов: эпоксидирование, катализируемое переходными металлами. Получение ацетальдегида и винилацетата из этилена.
Аллильное алкилирование СН - , NH - и ОН - органических соединений в условиях металлокомплексного катализа. Моно - , ди - и полидентатные лиганды. Хиральные лиганды и асимметрический синтез.
Метатезис олефинов и ацетиленов. Реакция кросс-сочетания.
Основные представления биометаллорганической химии
Понятие о металлоферментах: хлорофилл, цитохромы, ферредоксины, витамин В12, строение и биологические функции. Применение металлорганических соединений в медицине.
Органические соединения f-элементов
Представления об органических соединениях f -элементов. Важнейшие структурные типы, методы синтеза, природа связи, динамика молекул.
Основная литература
1. Методы элементоорганической химии / Под ред. и. М.: Наука, 1973.
2. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Основы неорганической химии . Гл. 28-31. М.: Мир, 1979.
3. Грин М. Металлорганические соединения переходных металлов. М.: Мир, 1972.
4. , Шульпин комплексов со связями металл-углерод. Новосибирск: Наука, 1984.
5. Общая органическая химия. М. Т.4,5. 1983; Т.6,7. 1984.
6. Органикум, Т. 1, 2. М.: Мир, 1992.
Дополнительная литература к разделу 1
1. Хьюи Ж. Неорганическая химия. Строение вещества и реакционная способность. М.: Химия, 1987.
2. , Миняев строения молекул. М.: Высш. шк., 1979.
3. , Станкевич концепции химической связи от водорода до кластерных соединений // Успехи химии. 1989. Т.58.
4. Соколов основы стереохимии. М.: Наука, 1979.
Дополнительная литература к разделу 2
1. , Реутов О. А, Соколов реакций металлорганических соединений. М.: Химия, 1972.
2. , СН-кислотность. М.: Наука, 1980.
Дополнительная литература к разделу 3
1. Драго Р. Физические методы в химии. Т.1,2. М.: Мир, 1981.
2. Гюнтер Х. Введение в курс спектроскопии ЯМР. М.: Мир, 1984.
3. Некрасов аспекты масс-спектрометрического анализа органических веществ // ЖАХ, 1991. Т.46, N 9.
4. Шашков А. Спектроскопия ЯМР // Органическая химия. Гл. 5. М.: Химия, 2000.
Дополнительная литература к разделу 4
1. Михайлов. Химия бороводородов. М.: Наука, 1967.
2. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. М.: Химия, 1972.
3. Граймс. М.: Мир, 1974.
Дополнительная литература к разделу 5
1. Хеирици-Оливэ Г., Оливэ С. Координация и катализ. М.: Мир,1980.
2. Калинин химии. 1987. Т. 46.
3. Шульпин реакции, катализируемые комплексами металлов. М.: Наука, 1988.
4. Металло-органическая химия переходных металлов / Дж. Колмен, Л. Хегедас, Дж. Нортон, Р. Финке. М.: Мир, 1989.
5. Коридзе производные кластерных карбонилов переходных металлов // Изв. РАН. Сер. хим. 2000. №7.
6. Хеирици-Оливэ Г., Оливэ С. Химия каталитического гидрирования СО. М.: Мир,1987.
7. Яцимирский в бионеорганическую химию. Киев: Наукова думка, 1976.
8. Хьюз М. Неорганическая химия биологических процессов. М.: Мир, 1983.
Элементоорганические соединения - органические вещества, молекулы которых содержат химическую связь "элемент - углерод". К этой группе, как правило, не относят вещества, содержащие связи углерода с атомами азота, кислорода, серы и галогенов. Согласно такой классификации, одним из элементоорганических соединений считается, например, метилнатрий CH 3 Na, но к ним не относится метилат натрия CH 3 ONa, так как он не имеет связи элемент - углерод.
Элементоорганические соединения различаются как по химическим и физическим свойствам, так и по методам их получения. Большую группу представляют металлоорганические соединения. Первое из них - диэтилцинк (C 2 H 5) 2 Zn - было получено в 1849 г. Э. Франклендом. Соединения цинка широко применялись в синтезах А. М. Бутлеровым и другими учеными-химиками конца XIX в. Решающую роль в развитии химии элементоорганических соединений сыграло открытие магний- и ртутьорганических веществ. Они используются при синтезах многих элементоорганических и органических соединений.
Магнийорганические соединения были открыты в 1900 г. французским химиком Ф. Барбье и глубоко изучены его коллегой В. Гриньяром. Последний разработал метод их синтеза из галогеносодержащих углеводородов: RX + Mg → RMgX (R-углеводородный радикал, например СН 3 , С 2 Н 5 , С 6 Н 5 и др., а Х-атом галогена). В наше время реакции, подобные реакции Гриньяра, стали общим методом получения металлоорганических соединений (Li, Be, Mg, Са, Sr, Ва, А1 и Zn). Причем если атом металла не одновалентен, то он образует металлоорганические соединения, содержащие как органические радикалы, так и атомы галогенов: CH 3 MgCl, C 6 H 5 ZnBr, (С 2 Н 5) 2 АlСl.
Исследования в области ртутьорганических соединений, а также соединений свинца, олова и других металлов были начаты А. Н. Несмеяновым в 1922 г. Ртутьорганические соединения применяют для синтеза веществ, содержащих менее электроотрицательные элементы, стоящие в ряду напряжений до Hg (см. Ряд напряжений). Так получают очень активные соединения щелочных металлов и алюминия:
(C 2 H 5) 2 Hg + 2Na → 2C 2 H 5 Na + Hg
С помощью металлоорганических соединений получены различные производные углеводородов.
Многие металлоорганические соединения чрезвычайно легко реагируют с различными веществами. Так, метилнатрий и этилнатрий взрываются при соприкосновении с воздухом; самопроизвольно воспламеняются на воздухе органические соединения Be, Са, Ва, В, Al, Ga и др. Соединения Li, Mg и Be воспламеняются даже в атмосфере СO 2 .
Поскольку металлоорганические соединения очень легко окисляются, работа с ними требует специальной техники. Значительно устойчивее эфирные растворы магнийоргани-ческих веществ. Ими и пользуются обычно в лабораторной практике.
Химическая связь элемент - углерод в элементоорганических соединениях бывает как полярной (ионной), так и неполярной. Металлы, катионы которых имеют малый объем и большой заряд, образуют ко валентные связи; так возникают ртутьорганические соединения и соединения элементов IV и V групп. Металлы, легко отдающие электроны, т. е. имеющие большой объем и малый заряд ядра, например щелочные металлы, образуют ионные связи, в которых атом углерода С несет отрицательный заряд (М-атом металла). Наличие отрицательного заряда на атоме углерода таких соединений позволяет использовать их как катализаторы реакций полимеризации при получении синтетических каучуков. С помощью металлоорганических соединений алюминия и титана получают полиэтилен, полипропилен и другие полимеры.
В элементоорганических соединениях фосфора и мышьяка связи элемент - углерод поляризованы в обратном, по сравнению с другими металлоорганическими соединениями, направлении. Поэтому их химические свойства сильно отличаются от свойств иных веществ аналогичного состава. Родственный углероду элемент кремний образует с ним прочные малополярные связи. При этом возникает возможность использовать способность кремния заменять посредством химических реакций нестабильные (неустойчивые) связи на связи 
с образованием полимерных цепей. Кремнийорганические полимеры ценны тем, что сохраняют свои свойства как при высоких, так и при низких температурах, устойчивы к действию кислот и щелочей. Покрытия из таких полимеров надежно защищают материалы от разрушающего действия влаги. Эти соединения являются отличными электроизоляторами. Из линейных кремний-органических полимеров изготовляют смазки, гидравлические жидкости, выдерживающие и высокие, и низкие температуры, а также каучуки.
Элементоорганические соединения находят все большее применение в различных областях человеческой деятельности. Так, ртуть - и мышьякорганические вещества применяют в медицине и в сельском хозяйстве как бактерицидные, лекарственные и антисептические препараты; оловоорганические соединения - в качестве инсектицидов и гербицидов и т. д.
В истории развития органической химии имеется много примеров, когда некоторые разделы этой науки, не привлекавшие ранее большого внимания исследователей, начинали бурно развиваться благодаря неожиданному практическому применению того или иного класса соединений или выявлению их новых свойств.
Некоторые данные из истории элементоорганических соединений
Один из таких примеров связан с сульфамидами. Применение сульфамидных препаратов как ценных лечебных средств послужило началом интенсивного развития этой области органической химии - в короткий срок было синтезировано несколько тысяч новых сульфамидных препаратов.
Химия элементоорганических соединений находится сейчас в похожей стадии бурного развития. Это можно видеть из многих примеров. Химия фосфорорганических соединений, долгое время представлявших лишь теоретический интерес, в связи с начавшимся широким применением органических производных фосфора в разнообразных сферах народного хозяйства в настоящее время быстро развивается. Развитие химии органических соединений титана и алюминия было ускорено после открытия Циглером в 1954 г. способности алюминийорганических соединений в смеси с тетрахлоридом титана вызывать полимеризацию этилена, а также обнаружения Натта в 1955 г. возможности стереоспецифической полимеризации непредельных соединений в присутствии различных комплексных катализаторов.
Химия кремнийорганических соединений также развивается скачкообразно. Первое соединение, содержащее кремний и углерод, - этиловый эфир ортокремневой кислоты - было получено французским ученым Эбельменом в 1844 г. Позднее, в 1963 г., Фридель и Крафтс синтезировали первое кремнийорганическое соединение со связью Si-C - тетраэтилсилан. В начале развития химии кремнийорганических соединений, кремний, как ближайший аналог углерода, привлекал большое внимание исследователей. Казалось, что на основе кремния можно создать толь же широкую область химической науки, как органическая химия. Но, выяснилось, что кремний не образует подобно углероду стабильных цепей молекул из последовательно соединенных атомов Si, и поэтому интерес к органическим производным кремния сразу упал. Однако развитие химии высокомолекулярных соединений не могло ограничиться только использованием углерода и органогенных элементов (кислорода, галогенов, азота, серы) для построения молекул полимеров; оно, естественно, было устремлено к вовлечению других элементов Периодической системы. Это было продиктовано рядом соображений, по которым предполагалось, что замена углерода в основной цепи молекулы на другие элементы приведет к радикальному изменению свойств полимера.
Кремний был первым элементом, использованным К. А. Андриановым (1937 г.), а чуть позже М. М. Котоном (1939 г.) для построения неорганических главных цепей больших молекул, состоящих из чередующихся атомов кремния и кислорода и обрамленных органическими радикалами. Так появился новый класс кремнийорганических полимеров, известный теперь под названием полиорганосилоксанов, силоксанов или силиконов. Таким образом, советские исследователи впервые показали возможность применения кремнийорганических соединений (cиликонов) для синтеза полимеров с неорганическими цепями молекул и боковыми органическими группами. Этот этап стал поворотным в химии кремнийорганических полимеров и послужил началом интенсивных исследований не только кремнийорганических полимеров, но и других элементоорганических высокомолекулярных соединений,
В США первые сообщения по полиорганосилоксанам появились в 1941 г. (Ю. Рохов). В предисловии к русскому изданию миги Ю. Рохова, Д. Херда и Р. Льюиса "Химия металлоорганических соединений" (1963 г.) Ю. Рохов писал: "Как один из последователей фундаментальных работ К. А. Андрианова и Л. М. Котона в области химии кремний органических соединений, я полностью признаю успехи русских ученых в области синтеза и изучения металлоорганических соединений".
В последнее время к элементоорганическим полимерам проявляется большой интерес со стороны различных отраслей хозяйства, особенно машино- и аппаратостроения, авиации и ракетной техники; при этом самые высокие требования предъявляются к термической стабильности полимеров. Приведем в качестве примера энергетику. Расширение областей применения энергетических агрегатов требует увеличения масштабов производства электрооборудования и в связи с этим исключительно большого расхода меди, магнитных материалов и т. д. Кроме того, в связи с развитием авиации, флота и ракетной техники, а также электрификации подземных работ становится необходимым снижать массу и уменьшать габариты электрооборудования. Все это заставляет конструкторов создавать электротехнические устройства, имеющие большую мощность при малых массе и габаритах. При решении этих вопросов, естественно приходится повышать плотность тока, а это приводит к резкому росту рабочей температуры машины или аппарата. Поскольку полимеры являются важнейшими материалами для изготовления любых энергетических агрегатов, необходимо учитывать, что именно они как диэлектрики первыми воспринимают тепло, выделяемое токопроводящими элементами. И здесь становится особенно важной термическая стабильность полимерных материалов.
Внедрение атомной энергии в энергетику еще больше ужесточает требования, предъявляемые к диэлектрикам. В частности, в настоящее время нужны диэлектрики, способные длительно работать при 180-200°С, а при кратковременной работе выдерживать температуру 250-350°С и выше. Другой пример можно привести из современной авиации. Сейчас скорость самолетов увеличивается невероятно быстрыми темпами; при посадке таких скоростных самолетов в авиационных шинах развивается температура до 320°С и выше. Наряду с этим исключительно усложняется защита высокоскоростных самолетов от действия тепла, выделяемого при движении в атмосфере на большой скорости. Теплостойкие полимеры должны также помочь успешному решению задач освоения космического пространства.
Полиорганосилоксаны, как уже говорилось, были первыми представителями высокомолекулярных соединений с неорганическими главными цепями молекул, обрамленными органическими группами. Эти полимеры открыли ту новую область, которую химическая наука развивает без копирования природных веществ или материалов, так как полимеры такого состава неизвестны в природе и от начала до конца разработаны в лаборатории. Исследования элементоорганических высокомолекулярных соединений особенно расширились в послевоенный период, а сейчас их проводят во всех индустриальных и развивающихся странах. Число публикаций и патентов в этой области растет с каждым годом, причем непрерывно появляются новые работы теоретического и прикладного характера. Параллельно с этим бурно развивается промышленность элементоорганических полимеров и мономеров; мировое производство только кремнийорганических мономеров и полимеров к настоящему времени Достигло 1 млн. т в год.
В поле зрения исследователей, работающих над синтезом полимеров, находятся 45 элементов Периодической системы. Важнейшие элементы, привлекаемые для построения полимерных цепей, перечислены ниже:
- II группа Mg, Zn
- III группа B, Al
- IV группа C, Si, Ti, Ge, Zr, Sn, Pb
- V группа N, P, V, As, Sb, Bi
- VI группа O, S, Cr, Se, Mo
- VIII группа Fe, Co, Ni
Особенности химии в технологии элементоорганических соединений
Элементоорганические соединения по свойствам и строению значительно отличаются и от органических, и от неорганических соединений - они занимают промежуточное положение. Элементоорганические соединения в природе встречаются редко, их получают синтетическим путем.
В химии живых организмов роль элементоорганических соединений еще не совсем ясна, тем не менее можно с уверенностью сказать, что соединения кремния, фосфора и других элементов играют существенную роль в жизнедеятельности и метаболизме живых организмов, стоящих на высоком уровне эволюционного развития, в частности человека. В организме человека и животных кремнийсодержащие соединения присутствуют в различных формах, в том числе в виде кремнийорганических и комплексных соединений, растворимых в органических растворителях. Тем не менее для кремнийорганических соединений известен лишь один случай обнаружения их в природе - из перьев птиц выделен индивидуальный эфир ортокремневой кислоты состава Si(OC34H69)4- Большую роль в химии живых организмов играют фосфорорганические соединения, в первую очередь эфиры фосфорной и полифосфорной кислот. Так, аденозинтрифосфат (АТФ) содержится в живой ткани и играет жизненно важную роль в качестве источника энергии.
У элементоорганических соединений можно выделить несколько характерных особенностей, принципиально отличающих их от соединений углерода.
1. Различие в избирательном сродстве элементов по сравнению с углеродом.
Электроположительные элементы (Si, В, Al, Р) обладают значительно большим сродством к электроотрицательным элементам, чем углерод. Иначе говоря, кремний, бор, алюминий, фосфор и другие элементы образуют более слабые связи с электроположительными элементами (Н, Si, В, Al, As, Sb, Bi и др.), но более сильные - с электроотрицательными (О, N, Cl, Br, F и др.), чем углерод.
При рассмотрении электроотрицательности различных элементов видно, что углерод (хC = 2,5) занимает примерно среднее положение между самым электроотрицательным элементом - фтором (xF == 4,0) и самыми электроположительными элементами - цезием и францием (xCs = 0,7, хFr == 0,7). Полусумма электроотрицательностей этих элементов составляет хпс = 2,35 и, следовательно, атом С имеет наименьшую тенденцию отдавать или получать электроны, т. е. образовывать положительные или отрицательные ионы. А это значит, что углерод в соединениях менее ионизирован по сравнению с электроположительными или электроотрицательными элементами. Например, если связь Si-C1 ионизирована на 30-50%, то связь С-C1 - примерно на 6%. Поэтому углерод наименее подвержен электрофильной или нуклеофильной атаке, а значит, С-С-связь значительно более прочна, чем Э-Э-связь (например, В-В, Si-Si, A1-A1, Р-Р, As-As), и наоборот, например С-О-связь, полусумма электроотрицательности которой равна хпс = 3,0, менее прочна, чем связи А1-О (хпс = 2,5), Si-О (хпс = 2,65), Si-N (хпс = 2,4) и т. д. Сравнение энергии связей атомов бора, кремния., фосфора, мышьяка с энергией связи атомов углерода подтверждает эти положения (табл. 1).
Реферат на тему:
Элементоорганические соединения
Выполнил: студент ФНБМТ
2 курса 241 группы
Лазавой А.
Химия элементоорганических соединений возникла и развивается на стыке орг. и неорг. химии и связывает эти две области химии. Элементоорганические соединения встречаются в природе крайне редко; большинство из них синтезировано в лаб. условиях.
Элементоорганические соединения, содержат химическую связь углерод-элемент. К элементоорганическим соединениям, как правило, не относят органическим соединениям с простыми или кратными связями С--N, С -- О, С -- S и С -- Hal. Реакционная способность элементоорганических соединений определяется прежде всего характером связи углерод-элемент, ее прочностью, полярностью и т. п. Обычно элементоорганические соединения подразделяют на борорганические, кремнийорганические и металлорганические соединения. Основная группа элементоорганических соединений - металлоорганические соединения. Особое место среди них занимают p-комплексы переходных металлов с ненасыщенными органическими лигандами. В таких соединениях присутствуют делокализованные ковалентные связи металл-лиганд, в образовании которых участвуют целиком или частично заполненные d-орбитали металла. В элементоорганических соединениях других элементов, включая большинство элементоорганических соединений непереходных металлов, а также некоторые соединения переходных металлов, как правило, существуют s-связи углерод-элемент различной полярности.
Рис. 1 Ферроцен -- пример элементоорганического соединения.
Металлорганические соединения
Металлорганические соединения -- содержат в молекуле связь металл - углерод (М--С). Цианиды, карбиды, а в некоторых случаях и карбонилы металлов, также содержащие связь М--С, считают неорганическими соединениями. К металлоорганическим соединениям иногда относят органические соединения В, Si, As и некоторых других неметаллов.
Первое металлоорганическое соединение (соль Цейзе K?pO) получено В. Цейзе в 1827. Впоследствии работами Р. Бунзена, выделившего органическое соединение As (1839), и Э. Франкленда, получившего диэтилцинк (1849), положено начало химии металлоорганических соединений. С сер. 19 в. до сер. 20 в. развивалась преимущественно химия соединений непереходных металлов. Главное достижение этого периода - синтез и широкое применение магнийорганических соединений (реактивы Гриньяра). В 50-х гг. 20 в. произошел резкий подъем в химии металлоорганических соединений, особенно переходных металлов. За открытием и установлением строения ферроцена (1951) последовал синтез и выделение множества родственных металлоорганических комплексов. Этому способствовало развитие и внедрение физических методов исследования, а также успешное применение металлоорганических соединений в практике.
По характеру связи металл - углерод металлоорганические соединения разделяют на несколько типов:
Соединения с s-связями М--С, в которых органическая группа связана с металлом двухэлектронной двухцентровой ковалентной связью (в некоторых случаях с заметно полярным характером). Такие соединения образует большинство непереходных металлов. Соединения переходных металлов этого типа стабильны только при наличии в молекуле p-лигандов (СО, циклопентадиенил и др.).
Металлоорганические соединения с ионной связью М--С. Такие соединения, по существу, металлические соли карбанионов. Характерны для щелочных и щелочно-земельных металлов (за исключением Li и Mg), например Na+(C5H5)-, K+(C-=CR) и др. 3) Электронодефицитные соединения с мостиковыми двухэлектронными многоцентровыми связями М--С--М. К ним относят соединения Li, Mg, Be, Al.
p-Комплексы-соединений металлов, содержащие p-связанные органические лиганды (алкены, алкины, ароматич. соед. и т.д.). Металлоорганические соединения этого типа характерны для переходных металлов. Для непереходных металлов известны лишь отдельные примеры.
Известны полные металлоорганические соединения, в которых атом металла связан только с атомами С, и смешанные, которые содержат также связь металл - гетероатом.
Названия металлоорганических соединений составляют из названий органических радикалов, металла и других групп, присоединенных к металлу, например, тетраэтилсвинец [Рb(С2Н5)4], дибутилоловодихлорид . В случае p-комплексов для атомов С, участвующих в связывании с металлом, используют префикс h; перед названиями мостиковых лигандов ставят префикс m, например, тетракарбонил (h-циклопентадиенил)ванадий , дикарбонилметил(h-циклопентадиенил)железо .
Применение
Металлоорганические соединения имеют широкий спектр применения в органической химии. Литий- и магнийорганические соединения могут использоваться как сильные основания или как реагенты для нуклеофильного алкилирования или арилирования.
Другой областью применения МОС служит катализ. Так, в состав используемого в промышленности для получения полиэтилена катализатора Циглера-Натта входит МОС (С2H5)3Al.
Борорганические соединения
Борорганические соединения, содержат атом В, связанный с органическим остатком. Включают: органобораны RnBX3-n (n = 1-3); нейтральные комплексы RnX3-nB*L (и = 1-3); органобораты M (n = 1-4); борониевые соли Y, где Х-Н, Hal, ОН, OR", SeR", Np, NR2, NHNHR", SO4 и т.д., М - катион металла, NH4 или др., L - эфир, амин, сульфид, фосфин и др., Y - анион. К борорганическим соединениям также относят соединения, содержащие В в цикле (борацикланы), внутрикомплексные соединения и органокарбораны. Синтезированы диборные [например, R2B--BR2, R2BNHNHBR2, C6H4(BR2)2] и полиборные соединения. Во всех этих веществах координационное число бора 3 или 4. Наиболее изучены алкил-, циклоалкил-, арил-, алкенил- и аллилбораны, а также борацикланы.
По химическим свойствам борорганические соединения отличаются от органических соединений Li, Mg, Al и др. металлов. Так, алкил- и арилбораны не реагируют с СО2, органическими галогенидами, эпоксидами, производными карбоновых кислотт и т.д. Триалкилбораны, трициклоалкилбораны и алифатические борацикланы не расщепляются водой, спиртами, аминами, кетонами и сложными эфирами, растворами неорганических кислот и щелочей до 100-130°С. Это позволяет проводить многие реакции борорганических соединений в водных и спиртовых растворах. Однако в гидридах (R2BH)2 и (RBp)2 связи В--Н легко расщепляются водой и спиртами.
Применение
Применяют борорганические соединения также для получения бороводородов и карборанов; как добавки к моторным и реактивным топливам, смазочным маслам и красителям; как катализаторы и сокатализаторы полимеризации непредельных соединений окисления углеводородов; антиоксиданты, бактерициды, фунгициды; реагенты в хим. анализе, напр. калигност NaB(C6H5)4 и цезигност Na[(С6Н5)3ВСК] - для определения и выделения К+ , Rb+ , Cs+ , NH4+, аминов и антибиотиков; флавогност (С6Н5)2ВОСН2СН2NН2 - для определения, идентификации и характеристики флавонов и выделения антибиотиков. Некоторые борорганические соединения используют в медицине, в частности для нейтронной терапии раковых опухолей.
Кремнийорганические соединения
Кремнийорганические соединения, содержат связь Si--С Иногда к кремнийорганическим соединениям относят все органические вещества, содержащие Si, например, эфиры кремниевых к-т.
Кремнийорганические соединения подразделяют на "мономерныe", содержащие один или несколько атомов Si, которые рассматриваются в настоящей статье, и кремнийорганические полимеры. Наиболее изучены следующие группы кремнийорганических соединений: органогалогeпсиланы RnSiHal4-n (n=1-3) и RnSiHmHal4-n-m (n и m = 1,2; m+n=2,3); алкоксисиланы и ароксисиланы Si(OR)4, R"nSi(OR)4-n; органогидросиланы RnSiH4-n; органоаминосиланы RnSi(NR"2)4-n; органосиланолы RnSi(OH)4-nI; органоацилоксисиланы RnSi(OCOR")4-n (n=1-3); силатраны и др.; соединения с нeсколькими атомами Si - органосилоксаны со связями Si--О--Si, органосилазаны со связями Si--N--Si, органосилатианы (Si--S--Si), полиорганосиланы (Si--Si) и др.
По номенклатуре ИЮПАК, соединения с одним атомом Si рассматривают как производные силана SiH4, указывая в наш. все связанные с атомом Si заместители, кроме атомов Н, напр. (Cp)2SillCl-диметилхлорсилан, CF3CpCpSiCl3-3,3,3-трифторпропилтрихлорсилан. Часто за основу берут назв. орг. соед., добавляя назв. соответствующего кремнийсодержащего заместителя, напр. Cl2(Cp)SiCpSi(Cp)Cl2-биc-(метилдихлорсилил) метан.
Применение
Основное применение мономерных кремнийорганических соединений - синтез кремнийорганических полимеров. Моно- и дифункциональные кремнийорганические соединения используют в производстве кремнийорганических жидкостей; дифункциональные - при получении кремнийорганических каучуков; ди-, три-, тетра- и полифункциональные - в производстве смол и лаков. Кремнийорганические соединения применяют также в качестве гидрофобизаторов, антиадгезивов, аппретов для стекловолокна, текстильных и строительных материалов, наполнителей пластмасс, для модифицирования поверхностей сорбентов и др. материалов; получения покрытий для микроэлектронных устройств, специальной керамики; в качестве исходного сырья в синтезе катализаторов полимеризации олефинов, пестицидов, лекарственных средств и т.д., как сшивающие и модифицирующие агенты для различных полимеров, в качестве теплоносителей (до 400 °С); тетраметилсилан - эталонное вещество в спектроскопии ЯМР. Токсичное действие кремнийорганических соединений изменяется в широких пределах (ЛД50 от 0,1 до 5000 мг/кг и выше). Так ПДК триэтоксилана 1 мг/м3, тетраэтоксисилана 20 мг/м3, а фенилтриэтоксисилан не дает острых отравлений. Наличие аминогрупп в органических заместителях кремнийорганических соединений усиливает общую токсичность и раздражающее действие, напр. ЛД50 (мыши, перорально) для диэтиламинометил- и (3-аминопропил) триэтоксисилана 7500 и 250 мг/кг соответственно. Для последнего ПДК 2,5 мг/м3. Особо высокой токсичностью обладают 1-арилсилатраны (ЛД50 0,1-1 мг/кг). Мировое произ-во кремнийорганических соединений (без тетраэтоксисилана и этилсиликатов) в 1983 составило 300 тыс. т и, по прогнозу, к 2000 превысит 800 тыс. т.
металлорганический соединение борорганический кремнийорганический
Используемая литература
Методы элементоорганической химии, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К.А. Кочешкова, М., 1963-1978;
Коттон Ф., Уилкинсон Дж., Основы неорганической химии, пер. с англ., М., 1979, с. 550-636;
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 7, М., 1984;
Металлоорганическая химия переходных металлов. Основы и применения, пер. с англ., ч. 1-2, М., 1989;
Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 1-9. Oxf., 1982.
Михайлов Б. М., Бубнов Ю. Н., Борорганические соединения в органическом синтезе, М., 1977;
Пелтер А., Смит К., в кн.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 6, ч. 14, М., 1984, с. 233-537;
KliegelW., Вог in Biologic, Medizin und Pharmazic, B.-, 1980. Ю. Н. Бубнов.
Синтез кремнийорганических мономеров, М., 1961;
Андрианов К. А., Методы элементоорганической химии. Кремний, М., 1968;
Соболевский М. В., Музовская О. А., Попелева Г. С., Свойства и области применения кремнийорганических продуктов, М., 1975;
Воронков М. Г., Зелчан Г. И., Лукевиц Э. Я., Кремний и жизнь, 2 изд., Рига, 1978; Хананашвили Л. М., Андрианов К. А., Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 2 изд., М., 1983, с. 11-139, 376-400;
Voorhoeve R.J.H., Organohalosilanes. Precursors to silicones, Amst. - N. Y. - L, 1967;
Bazant V., Chvalovsky V., Rathousky J., Organosilicon compounds, v. 1-10, Prague, 1965-1983;
Подобные документы
Реакция лития, натрия, калия с водой. Изучение физических и химических свойств бинарных кислородных соединений. Важнейшие соединения щелочноземельных металлов. Окислительно-восстановительные свойства пероксидов. Применение металлорганических соединений.
презентация , добавлен 07.08.2015
Реакции изоцианатов со спиртами. Разработка методов синтеза функциональных кремнийорганических соединений, а также олигомеров, способных растворять комплексы РЗМ, и образовывать оптически прозрачные золь-гель пленки, допированные этими комплексами.
курсовая работа , добавлен 03.06.2012
Определение комплексных соединений и их общая характеристика. Природа химической связи в комплексном ионе. Пространственное строение и изомерия, классификация соединений. Номенклатура комплексных молекул, диссоциация в растворах, реакции соединения.
реферат , добавлен 12.03.2013
Использование магнийорганических соединений и химия элементоорганических соединений. Получение соединений различных классов: спиртов, альдегидов, кетонов, эфиров. История открытия, строение, получение, реакции и применение магнийорганических соединений.
курсовая работа , добавлен 12.12.2009
Жизнь как непрерывный физико-химический процесс. Общая характеристика природных соединений. Классификация низкомолекулярных природных соединений. Основные критерии классификации органических соединений. Виды и свойства связей, взаимное влияние атомов.
презентация , добавлен 03.02.2014
реферат , добавлен 21.02.2009
Понятие гетероциклических соединений, их сущность и особенности, основные химические свойства и общая формула. Классификация гетероциклических соединений, разновидности, отличительные черты и способы получения. Реакции электрофильного замещения.
реферат , добавлен 21.02.2009
Общая характеристика комплексных соединений металлов. Некоторые типы комплексных соединений. Комплексные соединения в растворах. Характеристика их реакционной способности. Специальные системы составления химических названий комплексных соединений.
контрольная работа , добавлен 11.11.2009
Понятие и сущность соединений. Описание и характеристика ароматических гетероциклических соединений. Получение и образование соединений. Реакции по атомному азоту, электрофильного замечания и нуклеинового замещения. Окисление и восстановление. Хинолин.
лекция , добавлен 03.02.2009
Углерод: положение в таблице Менделеева, нахождение в природе, свободный углерод. Атомы углерода в графите. Фуллерены как класс химических соединений, молекулы которых состоят из углерода. Первый способ получения твердого кристаллического фуллерена.
Элементоорганические соединения - органические вещества, молекулы которых содержат химическую связь «элемент - углерод». К этой группе, как правило, не относят вещества, содержащие связи углерода с атомами азота, кислорода, серы и галогенов. Согласно такой классификации, одним из элементоорганических соединений считается, например, метил-натрий , но к ним не относится метилат натрия , так как он не имеет связи "элемент-углерод".
Элементоорганические соединения различаются как по химическим и физическим свойствам, так и по методам их получения. Большую группу представляют металлоорганические соединения.
Первые из них - диметилцинк , диэтилцинк - были получены в 1849 г. английским химиком Э. Франклендом. Соединения цинка широко применялись в синтезах А. М. Бутлеровым и другими учеными-химиками конца XIX в. Решающую роль в развитии химии элементоорганических соединений сыграло открытие магний- и ртутьорганических веществ. Они используются при синтезах многих элементоорганических и органических соединений.
Магнийорганические соединения были открыты в 1899 г. французским химиком Ф. Барбье и глубоко изучены его коллегой В. Гриньяром. Последний разработал метод их синтеза из галогеносодержащих углеводородов: - углеводородный радикал, например и др., а X - атом галогена). В наше время реакции, подобные реакции Гриньяра, стали общим методом получения металлоорганических соединений и . Причем если атом металла не одновалентен, то он образует металлоорганические соединения, содержащие как органические радикалы, так и атомы галогенов: .
Исследования в области ртутьорганических соединений, а также соединений свинца, олова и других металлов были начаты А. Н. Несмеяновым в 1920-х гг. Ртутьорганические соединения применяют для синтеза веществ, содержащих менее электроотрицательные элементы, стоящие в ряду напряжений до (см. Ряд напряжений). Так получают очень активные соединения щелочных металлов и алюминия
С помощью металлоорганических соединений получены различные производные углеводородов.
Многие металлоорганические соединения чрезвычайно легко реагируют с различными веществами. Так, метилнатрий и этилнатрий взрываются при соприкосновении с воздухом; самопроизвольно воспламеняются на воздухе органические соединения , В, и др.
Соединения и воспламеняются даже в атмосфере .
Поскольку металлоорганические соединения очень легко окисляются, работа с ними требует специальной техники. Значительно устойчивее эфирные растворы магнийорганических веществ. Ими и пользуются обычно в лабораторной практике.
Химическая связь «элемент - углерод» в элементоорганических соединениях бывает как полярной (ионной), так и неполярной. Металлы, катионы которых имеют малый объем и большой заряд, образуют ковалентные связи; так возникают ртутьорганические соединения и соединения элементов IV и V групп. Металлы, легко отдающие электроны, т. е. имеющие большой объем и малый заряд ядра, например щелочные металлы, образуют ионные связи, в которых атом углерода С несет отрицательный заряд (М - атом металла). Наличие отрицательного заряда на атоме углерода таких соединений позволяет использовать их как катализаторы реакций полимеризации при получении синтетических каучуков. С помощью металлоорганических соединений алюминия и титана получают полиэтилен, полипропилен и другие полимеры.
В элементоорганических соединениях фосфора и мышьяка связи элемент - углерод поляризованы в обратном, по сравнению с другими металлоорганическими соединениями, направлении. Поэтому их химические свойства сильно отличаются от свойств иных веществ аналогичного состава. Родственный углероду элемент кремний образует с ним прочные малополярные связи. При этом возникает возможность использовать способность кремния заменять посредством химических реакций нестабильные (неустойчивые) связи и на связи с образованием полимерных цепей. Кремнийорганические полимеры ценны тем, что сохраняют свои свойства как при высоких, так и при низких температурах, устойчивы к действию кислот и щелочей. Покрытия из таких полимеров надежно защищают материалы от разрушающего действия влаги. Эти соединения являются отличными электроизоляторами. Из линейных кремнийорганических полимеров изготовляют смазки, гидравлические жидкости, выдерживающие и высокие, и низкие температуры, а также каучуки.
Элементоорганические соединения находят все большее применение в различных областях человеческой деятельности. Так, ртуть- и мышьякоргани-ческие вещества применяют в медицине и в сельском хозяйстве как бактерицидные, лекарственные и антисептические препараты; оловоорганические соединения - в качестве инсектицидов и гербицидов и т. д.